（Following are basic knowledge of soaps. Most of them come from internet and I edited them.）
肥皂與化學清潔劑不一樣，在與水接觸後大約 24 小時後，會被細菌分解成水與二氧化碳。因此就算流到河川或大海，都不會造成環境的污染。也不會對海洋生物造成威脅。
歷史背景
有很多故事描述了肥皂是如何「發明的」。
在遠古時代，皂類物質可以從植物中提取出來，如：皂草、皂根、皂樹、絲蘭等等。 這些植物在河岸和湖邊生長茂盛，很容易找到。
「肥皂（soap）」這個詞起源於一個古羅馬傳說。在Sapo山上，人們宰殺牲畜祭祀神靈；雨水將山上的動物油脂, 連同草灰一起沖到山下的台伯河中。 沒有肥皂前， 人們只是去台伯河裡用河水漂洗衣物。 無意中發現—— 一個月中會有幾天, 衣物漂洗得特別乾淨。追究之後, 才發現原來那幾天是祭祀的日子。這歸功於河水混合著脂肪酸（動物油）和鹼（草灰） 的皂類混合物。
類似的事例也在人們煮肉後，發現不斷溢出的脂肪滴入灰中，肥皂泡沫就會在雨水或溢出的水中出現。
早在公元前2500年，在底格里斯河和幼發拉底河邊（現在的伊拉克南部）邊的一些陶板上就提到了肥皂的使用。這時候肥皂很可能不是用來清洗的，而是用來固 定髮型或治療外傷的 。在古羅馬，油脂、油膏、草灰、化妝品的使用很普遍。但沒有證據證明肥皂是作為清潔用品使的。但是，有一種專業的工具「擦刮板」用來刮掉塗在身上的油脂， 同時刮掉身上的灰塵。
公元79年, 維蘇威火山噴發, 摧毀義大利的龐貝城。後來在該城的挖掘中，發現了一個完整的香皂工廠的遺址，甚至包括在堅硬的火山熔岩中完整保存下來的一塊塊香皂。
基本材料
製皂的基本材料是「油脂」，當油脂遇上鹼性物質會產生化學作用為皂，這個過程稱為「皂化」，就是將油脂作用為皂的意思。
油脂是一般的天然植物油與動物油，不管是容易取得的葵花油、橄欖油、芥花油、豬油、牛油，或是比較少見的玫瑰果油、月見草油、澳洲胡桃油等; 任何可以想得到的油脂 ，都可以拿來製皂。大多的油都可以用來做皂，但是不同的油有不同的性質，在皂皂裡扮演的角色各不相同，有些是滋潤的，有些是提供皂皂硬度的，有些是增強起 泡功能的。它們的功用不相同，在皂皂裡所佔的比例也有不同。
油脂與鹼進行「皂化」作用之後，會產生〝皂〞及〝甘油〞。尤其是冷製皂富含天然甘油。而以機器大量製造的香皂工廠則多將甘油抽出另行販賣（因為甘油是絕佳 保濕劑，可以吸收並保存水分，是許多化妝品非常重要的成分）。使用過含甘油的手工皂後的肌膚，彷彿擦過一層滋潤霜似的。雖然比起市售的香皂, 手工皂溫和許多, 但是手工皂仍是肥皂, 太過度的搓洗, 還是會使皮膚乾燥 。
工業制皂
首先來看看肥皂工廠對於他們生產過程的描述：將油脂經過皂化後進行乾燥，再添加香料、抗氧化劑等添加物，經過拌料，研磨，壓條等工序
1.油脂處理
2.皂基制備
3.乾燥
4.成型
5.包裝
油脂處理是指，讓油或脂先經過水解步驟，以便得到純粹的脂肪酸進行皂化，水解製程的副產品是水解的化學式：油脂+水→脂肪酸+甘油（丙三醇）。而皂化的化學式是：脂肪酸+鹼→皂。
注意到了嗎，甘油通常會被生產肥皂的工廠當成另外一項商品出售，這和手工皂含有天然甘油可是相當不同。
皂的種類
手工皂有分固體皂和液體皂兩種
1、固體皂（
鈉皂）：
氫氧化鈉和脂肪酸作用，會經由鈉的結晶化，而形成較硬的固體皂，因此，固體皂就是一種結晶體。看起來一般多不透明，是因為結晶體將照 在香皂上的光波反射所形成的。但也有透明的固體皂，是因為將肥皂的結晶體溶解於酒精、甘油及糖水中，因此光波能穿透整個皂體，呈現出晶瑩的透明感。
反應式: C17H35COOH＋
NaOH → C17H35COONa＋H2O
硬脂酸＋氫氧化鈉 → 硬脂酸鈉鹽(
鈉皂) ＋ 水
2、液體皂 （
鉀皂）：
氫氧化鉀則是所有液體皂的基本成分。鉀比鈉更易溶解，也較不易形成結晶，因此所形成的液體皂看起來比較澄清，和固體的透明皂比起來，光線更能夠暢通無阻，自由穿透液體皂。
反應式: C17H35COOH＋
KOH → C17H35COOK＋H2O
硬脂酸＋氫氧化鉀 → 硬脂酸鉀鹽(
鉀皂) ＋ 水
手工鈉皂裡的鹼性物質一般採用取自於海鹽成份的「氫氧化鈉」(NaOH)。因為氫氧化鈉是固態的, 無法與液態的油混合反應。 為了讓氫氧化鈉變成液態,「水或奶類」就扮演了溶化鹼性物質的角色，成了製皂中不可或缺的材料。因此成皂原理簡單的來說是：
油脂 +（氫氧化鈉 + 水）= 肥皂
純氫氧化鈉（NaOH）為強鹼，會很傷害皮膚的; 但是氫氧化鈉和油脂及水一起皂化後就不再是氫氧化鈉，而是皂和甘油了。
製作方法
手工鈉皂的製作方法可分為以下四種：
(一) 冷製法 (Cold Process)
以油脂混和氫氧化鈉及水所製成的皂 (製作過程的溫度在 50℃ 左右)，完成後的成品稱為「冷製皂」或英文縮寫的「CP皂」， 至少需放置３星期以上，等皂的鹼度下降、成熟後方能使用。
所有的冷制皂都會在皂化的過程中自然產生約20％的天然甘油，是皮膚最佳的天然保濕劑，在皮膚上形成一層天然的保護膜。
看到這裡，也許有人會問，用氫氧化鈉做皂皂不會傷害皮膚嗎？不會的。因為制皂一定需要鹼性物質，古代人利用木灰沐中的鹼性物質，現在則使用取自海鹽成分的氫氧化鈉。
植物油中有大量不參與皂化的營養物質，這些珍貴的成分會在使用時透過毛孔滲透到皮膚中去，從而達到清潔、保養同時進行的效果。
(二) 熱製法 (Hot Process)
如果等不及３星期以上才能使用，可以用熱製法（ 蒸或烤的加熱過程）來操作，完成後的成品稱為「熱製皂」或英文縮寫的「HP皂」。將未入模的冷製皂加熱，藉由外加的溫度加速皂化反應速度，所以做好的皂可立即使用。
(三) 再生法 (Rebatching)
如果對冷製皂成品不滿意或想塑成另一種形狀，可以將冷製皂刨絲加熱融化、可以加入精油和滋養肌膚的酪梨泥等, 重新塑模。 此種方法做成的皂為「再生皂」。因為再生皂中的精油等材料不經過強鹼洗禮, 療效最不受損。再生皂的外型古樸、 不平滑, 也有許多皂家喜歡這個方式。 再生皂完成後需放置晾乾，有時需達３星期以上。 市面上也買得到現成的冷製皂絲, 也可以自己試試做再生皂。
(四) 透明皂 (Melt & Pour)
利用市面上買到的現成「皂基」加熱融化後隨心所欲創作的皂。皂基是已經皂化完成的皂，本身就可以使用，所以做好的成品當然也可以馬上使用。 完成後的成品稱為「融化再製皂」或英文縮寫的「MP皂」，由於大部份是透明皂，所以也稱為「透明皂」。融化再製皂／透明皂的變化很多，豐富的色彩和添加 物、香精，常能營造出令人驚艷的效果，而且它的製作過程單純，12歲以下的小朋友在有大人的陪伴下也可以操作，很適合親子同樂。
肥皂的清潔原理
肥皂是一種神奇的物質，當它遇到水時，它可以減小水的表面張力，把污物和油從你的皮膚或其他 物體（如衣服）上吸走。
它是怎樣做到的？香皂類似一種「表面活性劑」，它可以幫助水滲透到污物中。單單用水洗的話，水只在污物表面形成緊密的液滴。
肥皂分子有一種矛盾的特性，就是同時具有「親水基」及「親油基」。肥皂之所以能當作清潔劑，就是因為它這項矛盾的特性。當肥皂遇到水打出泡沫時，它的親油 基包圍及乳化油污並將其分解 (這時的皂是親油的)。但是再遇到大量清水時, 另一端的親水基向外抓住水分子(這時的皂是親水的)，整個就會將油污帶走。這也說明了沖洗頭髮、碗盤、衣物時，足量的清水是多麼重要。
pH值就是酸鹼值，用來判斷液體為酸性或鹼性的單位。它和水中所含之氫離子濃度有關，他們的關係為pH=-log[H+]，所以看水中含有多少氫離子濃度，可以判定水到底為酸性或鹼性。
pH 值之範圍介於 0～14 之間，pH 值為7時表中性，pH 值比 7大為鹼性，比 7小時為酸性。測試pH值可使用「廣用試紙」來測量。
＜pH試紙＞
測量香皂pH值的方式是先將皂搓出泡沫來，再測量泡沫部分即可。手工香皂的pH值在７～９之間，可以安心使用。
http://www.aromadiyshop.com/diyk3.htm
http://www.soap-diy.com/forum1/forumdisplay.php?fid=12
打皂的清晰影片
http://www.soap-diy.com/forum1/thread-1814-1-1.html
Cliqueyi :它的畫質很好, 只是沒有加上聲音的講解。 我會再錄打皂的影片作為補充。
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